固相微萃取的萃取方式

固相微萃取法分为萃取法和解吸法两步：

1.提取过程-将带有吸附涂层的提取纤维暴露在样品中进行提取。

2.解吸过程——将完成萃取过程的萃取针插入气相色谱仪进样装置的气化室中，使萃取纤维暴露于高温载气中，萃取液不断解吸，进入后续顺序。气相色谱分析。

固相微萃取有三种基本萃取方式：直接萃取（Direct Extraction SPME）、顶空萃取(Headspace SPME)和膜保护萃取（membrane-protected SPME）

1、固相微萃取直接萃取

在直接萃取法中，将包覆有萃取固定相的石英纤维直接插入样品基质中，并将目标成分从样品基质直接转移到萃取固定相。在实验室操作中，通常使用搅拌方法来加速分析成分从样品基质扩散到提取固定相的边缘。对于气体样品，气体的自然对流足以加速分析组分在两相之间的平衡。然而，对于水样而言，组分在水中的扩散速率比在气体中的扩散速率低3-4个数量级，因此需要一种有效的混合技术来实现组分在样品中的快速扩散。最常见的混合技术是：加快样品流速，摇动纤维头或样品容器，转子搅拌和超声波处理。

这些混合技术一方面加快了组分在散装样品基体中的扩散速度，另一方面降低了萃取固定相外壁形成的液膜保护套所引起的所谓“损失区”效应。

2、固相微萃取顶空萃取

在顶空提取模式下，提取过程可分为两个步骤：

1.分析组分首先从液相扩散到气相；

2.所分析的组分从气相转移到萃取固定相。这种修饰可防止某些样品基质（如人类分泌物或尿液）中的高分子和非挥发性物质污染固定相的提取。

在萃取过程中，步骤2的萃取率一般比步骤1的扩散率大得多，因此步骤1成为萃取的控制步骤。因此，挥发性组分的提取速度比半挥发性组分快得多。事实上，对于挥发性组分，在相同的样品混合条件下，顶空萃取的平衡时间比直接萃取的平衡时间要短得多。

3、膜保护萃取

膜保护SPME的主要目的是在分析非常脏的样品时保护提取的固定相不受损坏。与顶空萃取法相比，该方法对难挥发性组分的提取富集更为有利。另外，由特殊材料制成的保护膜对萃取过程具有一定的选择性。